Nie znamy daty urodzin ostatniej opolskiej księżnej z rodu Piastów. Historycy datują jej narodziny pomiędzy rokiem 1426, a 1430. Przydomek Brzeska wskazuje na pochodzenie i miejsce urodzenia. Magdalena była córką piastowskiego księcia Ludwika II Brzeskiego i jego drugiej żony Elżbiety córki elektora brandenburskiego Fryderyka I Hohenzollerna. Była zatem owocem mariażu dwóch wybitnych rodów.
Na scenie historycznej Magdalena pojawiła się w roku 1442, kiedy to wstąpiła w związek małżeński z młodym ambitnym księciem opolskim Mikołajem I. Jak zatem łatwo policzyć Magdalena była wówczas bardzo młodą księżniczką bo w chwili ślubu liczyła najwyżej 16 lat, jednak w tamtych czasach taki wiek uważano za najwyższy czas dla zamążpójścia.
Jak domyślają się badacze związek ten musiał być udany, na co dowodem ma być fakt, iż w ciągu trwającego 34 lata małżeństwa Magdalena urodziła dziesięcioro dzieci.
Wśród potomstwa książęcej pary najbardziej znaną postacią był ostatni opolski piastowski książę Jan II Dobry, a najdramatyczniejszą postacią w rodzinie był współrządzący z nim jego młodszy brat Mikołaj II, który stracił życie w wyniku morderstwa sądowego w Nysie w czerwcu 1497 roku.
Trzeba jednak powiedzieć, że obaj książęta nie byli przygotowywani do rządzenia księstwem opolskim, które miał odziedziczyć ich brat Ludwik opolski. Ludwik był już od 10 lat współrządcą księstwa opolskiego, bo ojciec chciał go nauczyć rządzenia w praktyce.
Niestety Ludwik w niewyjaśnionych okolicznościach zmarł w tym samym roku co jego ojciec, nie wiadomo nawet czy przeżył ojca o kilka tygodni, czy nie. Faktem jest, że w roku 1476 rządy w Opolu objęli wspólnie dwaj młodsi bracia Jan II Dobry i Mikołaj II. Dwóch pozostałych synów Magdaleny Bolesław i Bernard zmarło w dzieciństwie.
Oprócz piątki synów urodziła Magdalena także pięć córek: Małgorzata została żoną Przemysła księcia Toszeckiego, Elżbieta i Katarzyna zostały klaryskami we Wrocławiu, Magdalena wyszła za mąż za Jana V Raciborskiego i tylko Elektra zmarła w dzieciństwie.
Warto podkreślić, że zdaniem wielu badaczy dzieci Mikołaja i Magdaleny wychowane były w duchu polskim, co na mocno już wówczas zgermanizowanym Śląsku nie było wcale oczywiste.
Księżna Magdalena przeżyła swego małżonka o 21 lat – zmarła 10 września 1497 roku.